Iniciei um período de Assistência às 23H00, com término às 07H00. Se for nomeado para algum voo, esta assistência tem limitações no que se refere a contacto para nomeação?

Sim, tem. O Piloto só deve ser contactado uma hora antes da apresentação. Caso seja contactado neste período, o PSV começa a contar uma hora após o contacto. O tempo decorrido desde o início da assistência até ao contacto não reduz PSV mesmo que tenha uma duração maior ou igual a 6 horas.
(OM(A) Cap 7, FTL – Standby and Duties at the Airport)